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   계면활성제에 대한 기본적인 이해
 
 : 박상우  : 32767 : 08-08-07 01:34:17  
Ⅰ.계면활성제에 대한 기본적인 이해



1. 계면활성제의 정의

- 계면활성제(Surface active agents)라고 하는 것은, 서로 다른 상(Phase)의 계면 차이로써 계면 흡착을 행하여 표면 장력을 저하시켜 계면 활성을 부여하는 물질부류를 지칭하며, 현재에는 Tenside라 부르는데 근대 공업의 모든 부문에 널리 이용되고 있는 중요한 제품이다. 계면 활성제는 원래 유지를 원료로 하여 주로 가정용 세제, 섬유 가공처리 보조제, 즉 섬유조제(Textile assistants) 혹은 섬유용 약품(Textile chemicals)으로서 발달되어 왔으나 요즘은 다른 용도로도 널리 이용되고 있다.



2. 분자 배향

- 물에 식염이나 황산과 같은 강전해질을 소량 첨가하면, 이것들은 용이하게 용해되어 균질용액으로 된다. 바꿔 말하면, 일정 시간이 경과하여 평형에 도달한 후에는 분자운동설에 의해 전체가 균일한 용액이 될 것이 예상된다. 그러나 물 위에 파라핀과 같은 비극성 액체를 몇 방울 떨어뜨리면 이것은 바로 표면에 퍼져 물과는 혼합되지 않는다. 상부에 형성된 유리막의 두께도 반드시 같지는 않고 어느 점에서는 상당히 두꺼워 이른바 방울 입자의 상태라든가 혹은 렌즈 상태라고 할 수 있는 형태를 이루고, 가장 얇은 막인 곳에서도 2분자 층인데, 렌즈 상을 형성하고 있는 곳에서는 수천분층의 두께를 갖는다. 이것은 수용성의 강전해질의 경우와 달리 물이 파라핀유를 용해시키려는 힘보다 파라핀유 자신이 응집하려는 힘이 더 커서 평형상태에 도달하여 피막을 형성하기 때문이다. 그런데 액상의 고급 지방산 한 방울을 떨어뜨릴 때는 파라핀유와 같이 수면에 퍼지는 것처럼 보이는데, 그 박막은 표면이 균일하여 소위 렌즈 상을 형성하지 않는다. 이것은 지방산에 친수기인 -COOH 기가 존재하고 있기 때문에 산 자신의 응집력보다 물이 강하게 잡아당기기 때문에 일어나는 현상이다. 그 결과 수면에 -COOH 기가, 수면의 반대 방향으로 지방산의 말단기인 CH3-기가 위치하여, 브러시 모양으로 된 단분자층 피막(Monomolecular film)을 형성한다. 이와 같이 분자가 규칙적으로 배열하는 현상을 분자 배향 혹은 배위(Orientation)라 하며 비누나 각종 계면활성제의 수용액에 대해서도 같은 현상을 확인할 수 있다.



→ 지방산의 분자 배향 모델



3. 계면 흡착

- 물에 무기 연류나 저급 알코올, 에테르 등을 용해시키면, 평형상태에서는 균일용질이 되는데 계면 활성제라는 물질은 첨가 시에는 마치 용해하는 것 같으나 비교적 급속히 공기와의 계면에 응집하여 규칙적인 분자 배열이 일어난다. 이 현상은 공기와의 계면 이외에도 모든 상이 다른 곳에서 일어난다. 바꾸어 말하면 계면활성제의 희박 수용액은 계면 흡착이 일어난 계면에서 농도 상승이 있는 것이 특징이다. 이와 같은 성질을 갖는 물질을 계면활성제(Surface active agents)라고 부른다.



→ 계면활성제의 흡착 모델



상이 다른 곳에서 행해진 흡착(Adsorption)에서는 van der Waals 힘에 의한 물리 흡착과 화학반응과 같은 고에너지의 흡착열을 발생하며 일어나는 화학 흡착이 있다.

계면활성제의 흡착은 화학 흡착과 유사한 것으로 액의 표면과 내부는 처음에는 동일하지만, 공기와의 계면에서 행해진 흡착이 비교적 신속한데, 그 속도는 계면활성제의 성질에 지배된다. 일반적으로 소수기의 길이가 증가함과 아울러 계면 흡착 속도는 빨라진다.



4. 계면 장력

- 나뭇잎에 맺힌 이슬, 책상 위에 놓인 수은 등은 거의 구상인 것을 우리는 자주 보게 되는데, 이것은 각각의 액체가 지니는 응집력에 의해 표면 장력(Surface tension)을 갖고 있는 것으로 설명되고 있다. 액체는 각각 고유의 표면 장력에 의해서 공기와 접하는 액체방울의 표면적을 최소화 하려는 성질이 있다. 공기와의 접촉면에서의 성질을 표면장력이라고 부르며, 액체의 끓는 점, 비중, 굴절률 등과 마찬가지로 물질고유의 성질이다.

일반적으로는 온도가 상승함에 따라 거의 직선적으로 감소하여 임계온도에서는 거의 0으로 된다. 표면 장력은 공기와의 접촉면에서의 값을 의미하므로, 엄밀히는 진공에 대한 표면장력과는 약간 차이가 있다.

→ 액면 분자의 응집력



즉, 액체 속에서는 액체분자가 사방으로 당겨져 있으나, 액 표면에서는 위쪽으로 거의 잡아당겨지지 않으므로 액체에 있어서 응집력에 불균형이 생기게 된다는 것이다. 또한 물 속에 기름과 수은이 가라앉아 있을 때와 같이 표면이 공기와 접촉하지 않고 다른 액체와 접촉하는 경우에은, 보통 그 물질에 대한 표면 장력이라고 하지 않고 계면 장력(Interfacial tension)이라고 부른다.

→ 접촉면과 표면 장력 및 계면 장력의 관계



일반적으로 계면 활성은 활성제가 매우 묽은 용액에 대해서도 나타나는 것이 특징인데 다구의 계면활성제에 대한 표면 장력, 계면 장력, 접촉각을 측정하였고, 계면장력은 0.1% 용액에서 0.4% 용액으로 농도가 상승하면 일반적으로 저하한다.

이것은 세제나 그 밖의 다른 합성 계면활성제를 실제로 사용할 때 매우 중요한 것으로, 계면활성제가 그 계면활성 작용을 충분히 발휘하기 위해서는 0.1%~05% 정도의 낮은 온도에서도 충분하다는 것을 보여준다.



5. 미셸 구조

- 액체와 공기, 혹은 기체, 고체 등과의 경계면에 있어서 흡착 현상, 즉 계면 흡착은 소위 계면 활성제의 가장 현저한 특징인데, 이들은 모두 0.01% 혹은 0.001%  이하의 매우 묽은 용액에서일어나는 현상이다. 예를 들면 올레산 비누의 표면 장력,  계면 장력은 1/10000 이하의 농도에서 최저값을 보이는 것으로, 그 이상 농도가 높아도 활성을 향상 시키지 않을 뿐만 아니라 오히려 활성의 저하가 일어나는 경우도 이다. 그러나 그 농도 이상에서 계면 활성제를 용해시킨 경우에는 이것은 용질로서 용액에 남아 있게 된다. 이때 용액 중에 남아있는 활성제의 상태가 문제가 되는데, 이것에 의해서 여러 가지 특이한 현상이 일어나게 됨에 주의할 필요가 있다. 게면활성제의 수용액 중에 있어서의 분자 상태에 대해 가장 깊게 연구한 것은 비누로, 비누의 단분자는 수용액 중에서는 보토의 무기 전해질과 같이 해리된 것도 존재하지만, 해리하지 않은 상태로 5~50개다. 회합하여 마치 콜로이드와 같은 상태로 존재하며, 이것은 해리된 것과 그림과 같은 평형상태를 유지하면서 용해되어 있다고 한다.



→ 계면활성제의 희박(CMC 이하) 용액과 농후(CMC 이상) 용액의 모델



여기서 여러 분자가 회합되어 생성된 것을 미셸(Micelle)이라고 하는데, 미셸은 해리되지 않은 중성 미셸과, 중성 미셸이 해리하여 생성된 미셸 즉 이온성 미셸(Ionic micelle)이 평형을 이루고 있다.



6. HLB

- 계면 활성제는 1/1000~1/10000 이하의 낮은 농도의 수용액에서도 현저한 계면 흡착이 일어나는데. 다른 유기 화합물에서는 도저히 볼 수 없는 표면장력 혹은 계면 장력의 저하를 보인다. 계면 활성제에서 특히 주목해야 할 성질은 약간 진한 용액에 있어서 단분자 혹은 이온화된 분자가 수십 개 회합된 미셸을 형성하고 있다는 것인데, 이 성질 때문에 보통 사용하는 농도에서 계면 활성제는 콜로이드에 가까운 성질을 가지며, 삼투압, 확산 속도는 이상하게 작고, 특히 이온 미셸은 큰 하전을 갖기 때문에 전도도는 예상보다 훨씬 크게 되어 보통의 콜로이드와는 다른 소위 콜로이덜 전해질을 형성한다. 이와 같은 계면 활성제가 여러 가지 성질을 갖고 있는 것은 그 화학구조가 소수기와 친수기의 적당한 조합으로 이루어져 있기 때문인데, 만일 친수기에 대해 소수기의 작용성질이 지나치게 작으면 물에 대한 용해도는 현저히 증가하지만 계면활성작용은 그 반대로 저하되며, 소수기의 성질이 지나치게 크면 거의 물에 녹지 않게 되어, 어느 경우에도 계면활성제로서의 성능을 충분히 발휘하지 못한다. 이와 같이 음이온 활성제, 양이온 활성제, 비이온 활성제에 있어서 친수기와 소수기의 관계는 계면활성제로서의 사용목적에 따라 합리적으로 조정하여 분자 내에서 균형을 이루어야 되는 매우 중요한 인자이다.

HLB는 계면활성제의 거동, 성능 등을 총괄적으로 나타낼 수 있다. 따라서 같은 종류의 계면활성제일지라도 이 균형이 달라지면 어떤 것은 세제로서 적당하고 어떤 것은 침투제로서 적당하며 또 어떤 것은 유화제로 최고의 성능을 보이나 어떤 것은 유화파괴제로 사용될 수 있다.



Ⅱ. 계면활성제의 성질

- 일반적으로 계면 활성제는 용이하게 표면을 습윤 시키고 내부로 침투하며, 기 름 종류를 유화시키고, 고체 입자를 분산 현탁시키며, 때를 제거하는 성질이 있으나, 이러한 성질은 어느 것이나 계면활성제가 계면에서 표면 장력을 저하시키고 독특한 흡착을 통해 용액 내에서 미셸 구조를 가지며, 또한 소수기와 친수기가 각각의 용도에 따라 적당한 화학구조로 균형을 이루고 있기 때문이다.



1. 기포와 소포

- 계면활성제에서 공통적으로 두드러진 성질은 비교적 기포(Foaming)가 용이하게 된다는 것이다. 물론 천연에서 도 “Saponin"이라고 칭하는 식물 성분군은 그 이름에서도 보여 지듯 매우 기포가 쉽게 생기는 것이다. 또한 계란의 흰자 부분과 단백질, 수지 등의 수용액도 기포가 용이한데, 계면활성제가 기포성을 갖는다는 것은 표면 장력이 특이하게 저하된 계면에서의 독특한 흡착현상이 원인이다.

거품(Foam)은 순수한 액체에서는 생기기 어려우며 , 여기에 어떤 계면 활성이 있는 물질이 존재할 때만 생긴다. 따라서 순수한 물, 광유, 알코올 등은 거품이 일지 않으며 또한 거품이 생겨도 신속히 없어진다. 그러나 여기에 천연 혹은 합성의 불순물, 계면 활성 물질이 존재하고 있으면 안정한 거품이 발생한다.

거품은 외관상으로 그 종류가 다른 것을 확인할 수 있는데, 지방산 비누는 비교적 큰 거품을 생성하지만 수지비누의 거품은 작다든지, 쉽게 거품이 없어지지 않는 것과 신속히 없어지는 것은 혹은 점도가 있는 거품이라든지 그 성질과 상태가 여러 가지이다.

기포되는 경우에는 계면 흡착에 의한 것이므로, 용액 내부보다 거품 막에 계면 활성제가 많이 함유 되어 있는데, 일반적으로 계면 활성작용이 강한 활성제는 활성이 약한 활성제를 표면에서 밀어내고 치환되는 성질이 있다. 일반적으로 세정작용과 기포력을 혼동하여 인식 평가하는 경우가 많으나, 실제로 세정력과 기포력은 반드시 비례관계에 있는 것은 아니며, 오히려 공업적인 정련 ․ 세정공정에서는 불필요한 제품을 제거해야 하므로 기포력은 작고 세정력은 큰 것이 이상적이다. 가정용세제에서는 기포력으로써 세정력을 평가하는 관습에 있어 실제로 기포력이 높은 세제를 선택하려는 경향이 있어서, 거품안정성이 좋은 계면 활성제가 속속 개발됨에 따라 세계적인 거품공해에까지 이르렀는데 현재는 저차 개선되는 추세이다.







1> 비누의 기포성

- 음이온 계면활성제는 일반적으로 기포성이 큰 것이 많다. 지방산 알카리 비누에 대해서 말하면 라우린산(C12)의 나트륨염, 예를 들면 야자유 비누와 같은 탄소 사 슬이 짧은 산으로 부터 얻은 비누는 저온에서도 거품이 잘 일어나며, 또한 센물 이나 염종류에 의해 침전 석출되는 경향도 적으나, 거품의 질이 아주 나쁘며 안 정성도 적게 되어 온도상승에 의해 거품의 안정성이 감소하는 경향이 있다.

그런데 이것보다도 탄소사슬이 좀 더 긴 미리스트산(C14)나트륨염이 되면 거품 이 결이 세밀하고 온도 상승에 대해서도 안정하게 되나, 센물이나 염 종류의 영 향을 받기 쉽게 되며 지방산이 팔미트산(C16)이 되면 저온에서의 기포력이 약해 진다. 이 경향은 스테아르산(C18)의 나트륨이 되면 더 두드러지는데, 상온에서는 용해도도 낮고 기포력도 약하지만 거품은 잘고 안정하게 되며, 오히려 약간 고온, 예를 들어 82.2℃에서 사용하는 것이 이상적이다.


2>소포제

- 비누를 비롯한 많은 계면 활성제는 다소의 차이는 있으나 액면에 거품을 생성한다. 그러나 계면 활성제를 사용하지 않는 경우에도 염색, 제지, 발효, 제당, 정유공업 등에서는 종종 거품이 발생하면 작업이 저해되는 경우가 있어, 거품을 제거하는 것이 생성시키는 것보다 중요한 경우가 많다. 물론 불안정한 거품은 오래 방치 하거나 온도를 높여서 피막강도를 저하시키거나 자체 무게에 의해 소멸시키는 방법도 있으나, 안정된 작업에 지장을 주는 거품은 신속히 소멸시키거나 혹은 미리 거품이 생기지 않도록 소포제(Antifoaming agent, Defoamer)를 첨가한다.

거품을 제거하는 방법은 액면에 생성된 거품에 알코올, 에테르 등을 뿌려 거품을 제거하는 거품파괴(Foam killing)와 미리 거품이 생성되지 않도록 하는 거품억제(Foam inhibitation)로 구분되는데 전자는 일시적인 효과에 불과해 알코올이 액체 속으로 혼합되면 효과가 없어져 더 이상 거품의 발생을 억제하는 것이 불가능하다. 이런 점에서 실리콘 오일이라고 불리는 소포제군은 매우 적은 첨가량으로 거품파괴와 아울러 거품억제 효과도 지속할 수 있으므로 소포제로서 주목받고 있다.

용액에 녹는 소포제는 일시적인 소포 작용을 하나 녹은 후에는 소포 작용이 없어 지므로 반드시 녹지 않아야 한다. 또한 소포제의 첨가에 의해 바로 소포되는 경우와 천천히 효과가 나타나는 경우가 있는데, 순간적인 효과가 있는 것은 불용성 혹은 부분적 불용성 피막을 생성하여 거품을 제거하며, 이 경우 피막이 두꺼운 거품에는 효과가 없고 ?은 층에서는 거품의 중심부가 얇아지고 주변부가 두껍게 되어 점차 중심부에서부터거품이 파괴된다. 그리고 거품을 빨리 없애는 소포제는 피막 위로 급속히 퍼지는 경우인데, 서서히 퍼질 때에는 소포되는 시간이 길다.

불용성 소포제의 효과는 액체의 표면 장력과 계면 장력과 관계가 있다.



2. 유화와 유화 파괴

- 서로 불완전하게 혼합되거나 전혀 혼합되지 않는 2가지 액체로 구성된 분산계에서 한 액체가 다른 액체 속으로 미립자로 분산되어 있고 그 입자 크기가 0.1μ 이하일 때를 콜로이드라 하고, 0.1μ에서 수μ 정도의 크기일 때는 에멀션 혹은 유제라고 한다. 또한 미립자 상으로 분산된 액체를 불연속상(Discontinuous phase) 혹은 내상(Internal phase) 이라고 하며, 그것을 둘러싼 주변의 상을 연속상(Continuous phase) 혹은 외상(External phase)이라 한다. 연속상이 물이고 기름이 불연속상 인 경우를 수중유계(Oil in Water System)이라고 하며, 그 반대의 경우를 유중수계( Water in Oil System)이라고 하는데 조건에 따라서 그 구별이 분명치 않은 이중 유제(Dual emulsion)의 경우도 있다. 또한, 불연속상이 고체 미립자인 경우에는 현탁액(Suspension)이라고 하며, 불연속상이 공기 혹은 가스일 때에 는 거품이 되므로 에멀션과 거품은 매우 유사성이 크다. 또한 연속상이 고체이며 그 속에 불연속상으로서 기체가 존재할 때는 해면상(Spongy)이라고 하며, 연속상이 기체이고 고체가 분산되어 있을 때는 연상(Smoke)이라고 하고, 기체에 액체가 분산 되어 있을 때는 안개상(Aerosol)이라고 한다. 공업용으로 사용되고 있는 에멀션은 대개 10-4cm이하로, 입자의 형상은 반드시 일정하지는 않지만 계면 장력에 의해 계면의 표면적을 최소로 하려는 경향이 강하므로 대개 공 모양을 이룬다.

→ 에멀전의 종류



그런데 에멀션이 O/W형인지 W/O형인지는 전기전도도를 측정해 보면 알 수 있으며 물 또는 기름을 첨가하면 O/W형에서는 물에 의해 희석이 되고 W/O형에서는 기름에 의해 희석이 되나, 그 반대의 경우는 균일한 분산이 얻어지지 않으므로 쉽게 구별할 수 있다. 다른 방법으로는 수용성 염료를 첨가하면 O/W형 에멀션에서는 물에 쉽게 분산이 되므로 바로 유제가 착색되어 간단히 확인할 수 있게 된다.



※ 유화제

: 서로 불용성 혹은 일부 가용성인 액체는 Shaking, 교반, 충격, 초음파 등과 같은 물리적인 방법으로 유화 시키는 경우도 있지만, 이 방법으로 얻은 에멀션은 매우 불안정하고 단 시간 내에 분산된다. 즉 열역학적으로 미립자는 계면 에너지를 방출하고 큰 입자로 되려는 경향이 있으므로, 이것을 방지하기 위해서는 계면 활성제를 첨가하여 표면장력을 저하시켜 응집되는 것을 억제해야 한다. 이런 목적으로 사용되는 계면 활성제를 분산제(Dispersing agent)또는 유화제(Emulsifier)라고 하는데 여러 가지 기계적 방법에 의한 유화생성을 용이하게 하는 동시에 에멀션의 안정성을 높이는 역할을 담당한다. 유화제로서는 HLB 8~18인 것은 O/W형 에멀션에, 4~7은W/O형 에멀션에 적합하다고 하는데 일반적으로 계면 활성제의 친수기가 수화성 및 이온성이 강할수록 O/W형 에멀션에 적합하고 , 이와 반대로 친유성이 강할수록 W/O형 에멀션에 적합하다. 고분자 유화제는 유화 입자 표면에 피막을 생성함과 아울러 액의 점도를 상승시키는 경우도 많다. 또한, 여러 가지 유화제의 혼합물이 좋은 유화제로 작용하는 경우도 많다.



3. 습윤과 방수

- 액체를 고체 표면에 한 방울 떨어뜨리면 고체의 종류, 표면의 거칠기 정도, 액체 반응의 계면 장력 및 점도에 따라 표면에 넓게 퍼지는 경우, 즉 습윤(Wetting)되는 경우와 반구형 또는 거의 구형에 가까운 상태로 정지하는 경우로 구별된다. 액체가 고체 표면에 완전히 퍼질 때는 접촉각(Contact angle) θ는 0˚이며 구형으로 있을 때는 180˚에 가깝게 된다.



→ 방울과 고체 면과의 접촉



θ=0˚일 때는 액이 자유로이 퍼지며, θ≠180˚의 경우에는 고체 표면에 부착되는 것이라 하였는데, 이 θ값은 액체 방울의 크기와는 무관하다. θ는 액체의 습윤성과 매우 밀접한 관계에 있다.

계면 활성제는 계면 장력을 저하시켜 접촉각θ를 작게 함으로써 습윤성을 좋게 하므로 섬유(세정, 염색, 머서화, 풀빼기), 농약(살균 살충제의 전착). 피혁(유연화), 도료(안료의 혼합, 박리), 광업(뷰유 선광, 분진 제거) 등 공업적으로 널리 쓰인다.



1> 습윤성


: 습윤제(Wetting agent)와 침투제(Penetrating agent)는 섬유, 직물 등의 표면에서 습윤이 빠르게 진행되어 내부로의 침투를 촉진하기 때문에 섬유 공업에 가장 많이 사용되고 있지만 그 사용 목적에 따라서 습윤 ․ 침투 이외에도 여러 가지 조건이 요구 된다.


※ 분자 구조와 습윤성 사이의 관계

① 같은 배열인 계면 활성제의 습윤성은 알카리의 탄소 수에 따라 변하며, 어느 점에서 최고값을 보이나 이때의 탄소 수는 세제의 경우보다 매우 작다.

② 같은 계열, 같은 탄소수의 계면 활성제에서는 알킬기에 곁가지가 많을수록 좋다.③ 친수기가 분자의 중앙에 결합된 것이 습윤성이 좋으나, 또 다른 친수기를 추가로 도입하면 습윤성은 일반적으로 저하된다.

④ 친수기는 세제에 사용되는 것보다도 이온성이 강한 것이 좋다.

⑤ 중성염을 첨가하면 습윤성은 증가하나, 어느 정도 한계가 있다. 비이온 계면 활성제는 그 영향을 심하게 받지 않는다.



2> 방수




: 접촉각이 180°에 가까워질수록 고체 표면에의 부착성이 작게 되는데 이것은 액체 특히 물의 경우에도 고체면의 소수성에 크게 관계된다. 목면, 양모 등으로 만든 섬유, 직물, 종이 목재 그 밖의 친수성 고체 표면에 접촉각 θ를 크게 하는 물질의 피막을 인위적으로 생성 시켜 표면의 소수성을 크게 함으로써 습윤을 방지하는 방법을 방수 처리라고 한다.



4. 때와 세정













- 계면 활성제의 가장 현저한 특징은 세정(Detergency)으로 , 가장 중요한 용도이기도 하다. 그러나 계면 활성제의 세정작용 기구는 충분히 밝혀 지지 않았으며, 세정의 대상물 즉 때의 종류도 광범위하므로 때와 세정과의 관계는 간단하지 않다. 오래전부터 세정에 사용된 계면 활성제의 종류는 매우 많으나, 그 중에서도 섬유 산업용, 화장비누, 가정용세제 등에 소비되는 것이 대부분이므로, 이 방면에 관한 연구가 특히 많다.



▶ 때와 세정





1> 세정 기구

: 때의 종류는 매우 다양하며 세정의 난이도도 큰 차이가 있다. 그러나 때 중에서 가장 많은 것은 기름때와 분체 형태의 고체 때이지만 , 실제로는 이것이 혼합되어 그리스상으로 되는 경우가 많으며 이와 같은 때는 제거하기가 매우 어렵다. 그래서 때를 제거 하는 데에는 계면 활성제 즉 세제를 사용하고 있으며 세제가 때를 제거 하는 방법은 기포, 유화, 습윤, 팽윤, 분산, 침투 등 이외에도 전기적 효과가 관여하므로 간단히 설명하기는 불가능 하다 볼 수 있다.



■ 비누의 세정기구로서의 때 반응식(Soil equation)



- 비누의 전하를 띤 미셀이 때의 분산을 높이는 것이며, 비누의 세정 작용은 때를 섬유로부터 분리, 재흡착 방지, 때의 유화 및 가용화, 보호 콜로이드 등의 여러가지 복합적인 작용의 결과이나, 비누는 물론 다른 계면활성제가 모두 이와 같은 종합적인 작용을 동시에 갖고 있다고는 볼 수 없다.

※ 기름때

세정의 조건에서 액상으로 된 기름때는 현미경으로 보면 두께가 고른 층으로 부착되어 있는데, 친유성이 강한 합성 섬유 특히 폴리에스테르 섬유 속으로 기름때가 녹아 들어가기 쉬우므로 세정이 곤란하며, 친유성이 적은 목면의 경우도 세정조건에서는 다량의 기름을 함유하고 있는 것이 증명 되었다. 이와 같은 때 묻은 직물에 세제를 가해 세정하면 계면 활성제에 의해 기름 성분이 섬유 표면에서 떨어져 나와 기름 입자로 물속에 분산되는 것은 현미경으로 확인 할 수 있다.

→ 지방성 때의 세정 모델


2> 세제

: 세정기구는 복잡하며, 계면활성제가 갖는 각종의 성질이 조합되어 성유에서 때를 제거하는 종합작용의 결과 이지만 계면 활성제의 섬유, 때에 대한 흡착, 습윤, 팽윤, 유화, 분산 등의 성질은 임계 미셸 농도 cmc 혹은 그 이상에서 나타나므로 그 이하에서는 충분한 세정이 이루어 지지 않는다.

→ 세제 농도와 세정제의 관계

트리올레인(Triolein)을 동판에 칠하고 세정 실험을 하여 대개의 음이온 및 비이온 계면 활성제에서는 cmc 보다 큰 농도에서 급격히 세정력이 증가하여 제거율이 90%이상으로 되는데 이것은 계면 활성제의 HLB, 때의 쌍극자 능률, 계면 장력 등의 함수로 설명 된다고 설명한다.




5. 균염과 완염

- 염료는 그 화학 구조에 따라 섬유에 대한 흡착성(염색성)이 달라지는데 염착성이 늦은 염료에 대해서는 촉염제(Accelerating dye agent)를 쓰기도 하지만 별로 문제가 되지 않는다. 그러나 염착성이 빠른 것은, 특히 강연사나 펄프, 두꺼운 천에서는 염료의 침투성이 불량하여 염반이 생기기 쉽다. 물론 염색을 장시간 하면 염료의 종류에 따라 내부로 침투가 진행되며, 또한 염착 염료의 이동(Migration) 등에 의해 문제가 일부 해소되지만 염착이 빠른 염료에서는 보통 염착속도를 억제하는 완염제(Retarding dye agent)를 사용하여 균일한 염색이 되도록 한다. 그러나 보통염색의 경우에는 완염제를 사용하지 않고 균염성을 얻기 위해서는 균염제(Levelling dye agent)를 사용하는 것이 일반적이다.

촉염제, 완염제, 균염제의 작용은 원리적으로는 섬유와 염료의 조합에 따라 흡착 속도에 영향을 주는 제 3의 물질의 성질을 달리한 것으로, 흡착 항온 곡선으로 나타내어지는데. 원칙적으로 촉염제는 염료의 용해도를 감소 시켜 흡착을 진행시키거나 혹은 염착 반응에서 생성된 산이나 알칼리를 중화하여 염착반응이 진행하는 방향으로 평형을 이동시키는 것이다.

완염제는 이와의 반대의 작용을 하도록 미리 산, 알칼리 ,염류 등을 첨가하여 섬유 혹은 염료의 반응성을 억제함으로써 흡착속도를 제어하는 것으로, 이들의 물리 화학적 반응에는 계면 활성제가 효과적으로 작용한다.





6. 평활과 윤활

- 섬유 소재로부터 방직, 연사, 직포 등의 가공을 할 때는 섬유간의 마찰계수 이외에도 구리, 청동 등의 금속 혹은 플라스틱이나 나무와의 마찰계수도 중요하다. 특히 방적, 직제 등에서 고속으로 가공하는 경우에는 섬유표면을 유연 평활하게 하여 기계부분과의 마찰이 최소가 되도록 함과 아울러 방사의 불균일성을 막고 작업의 원활, 대전 방지를 위해서 소위 평활제(Lubricating agent)를 사용하는데, 방적의 목적에 사용하는 경우에는 특히 급유제라고 한다. 윤활성은 주로 광유에 의해 부여 되는데, 계면활성제로 유화 분산시킴으로써 평활성, 유연성, 흡습성, 정전 방지성도 부여한다.











7. 살균과 곰팡이 방지

- 모든 비누 혹은 세제 자체의 살균성은 각각 다르므로 계면활성제에 따른 고유의 살균성을 파악해야 한다.




1> 음이온 계면활성제의 살균성

- 지방산 및 비누의 살균성애 대해 상세한 실험을 통해서 C1~C18의 포화지방산칼륨 비누의 경우는 이것을 살균제 또는 곰팡이 방지제라 할 수 없으며 , 다만 C8~C10의 지방산 칼륨 비누는 고농도에서 살균성을 가진다고 볼 수 있으며 음이온 계면활성제는 산성영역에서 살균력을 가진다고 한다.


2> 양이온 계면활성제의 살균성

- 살균성이 강한 계면활성제의 하나로 일반적으로 양이온 계면 활성제 중에서도 살균성이 강한 것은 4차 암모늄염으로, 원칙적으로는 습윤성이 강하나, 분산성, 세정성은 다른 이온 계면 활성제 혹은 비이온 계면 활성제와 혼합할 때에는 주의를 요해야 한다.


3> 양쪽성 계면활성제의 살균성

- 음이온 계면 활성제는 거의 살균성이 없는데 대해서 양이온 계면 활성제는 대체로 강력한 살균 작용을 갖는데, 양쪽성 비누는 1948년에 강력한 살균성이 있다는 것이 발표 된 살균제로서 주목 받고 있다. 요즘 판매 되는 것들의 종류는 매우 적으나, 도중에 ,Tego계의 양쪽성 비누는 독성이 양이온 계면활성제의 약 1/60, 석탄산의 약1/20인 강력한 살균 소독제로서 외과 수술, 치료, 식료품, 가구, 거실 등의 소독에 쓰이고 있다.



※ Tego는 일반식이 2가지가 있으며,



R1은 계면활성제로서 일반적으로 쓰이는 C12~C18의 알킬기이며,

R2는 옥틸기(C8)가 쓰이고 있다.

 

양쪽성 비누는 역성 비누보다 센물, 단백질, 중금속 염류 등에 민감하지 않으 므로 사용에 유리하다.

4> 음이온 계면활성제의 살균성

- 비이온 계면 활성제는 분산, 유화, 세정력도 강하고 또한 계면 흡착도 좋으나, 이온성이 없어서 세균의 세포 단백질과 결합하여 변질시킬 수 없으므로 살균성을 기대하기는 어렵다.

그러나 비이온 계면 활성제는 유화 분산력이 강하므로 종종 다른 이온성 계면 활성제와 배합 되는데, 이 경우에는 양모 염색의 완염 작용의 경우와 같이 비이온 계면 활성제 가 옥소늄형으로 되며, 특히 음이온 계면 활성제의 친수기와 착화합물을 생성하므로 살균성이 감소 저하되는 것에 주의 해야만 한다.


8. 부식과 방청

- 대개의 금속은 대기, 물, 토양 중에서 습기, 수분, 산, 알칼리 등에 의해 표면이 변질되어 열역학적으로 가장 안정한 상태로 변화하는 경향이 있는데 이것이 금속의 부식(Corrosion)으로서 전기 화학적으로는 금속면에 극히 가까운 점에서, 때에 따라서는 몇 미터 내지 몇 킬로의 간격에서도 Volta 전지와 유사한 두 종류의 전극을 형성하며, 여기에 부식 전류가 흐름으로써 양극에서 금속이온을 생성하여 용해시키고, 음극에서는 금속이온을 수산화물 혹은 산화물로 변화 시킨다. 금속의 용해 속도는 전기화학배열(Electrochemical series)에 지배받으며, 전류는 미량으로 존재하는 습기, 산, 알칼리, 염류, 산소, 가스 등의 전기 전도도 혹은 저항에 관계 된다.



→ 부식 전지                                                          → 금속면에 대한 계면활성제의 흡착



방식법은 비교적 장기간 부식으로부터 보호하는 방법인데, 금속재료의 종류나 용도, 사용 목적 등의 관점에서 비교적 단기간 동안만 효과가 있는 방식 ․ 방청이 필요한 경우도 많다. 이와 같은 방청제를 일시적 방청제라 하며 이 목적으로는 극성이 강하고, 특히 흡착을 보이는 부용성 또는 유용성의 계면활성제가 효과적으로 이용되는데, 이 경우에는 기포제, 세제, 혹은 정전 방지제 등과 다른 구조 이어야만 하는 경우가 많다.



기초적으로 계면활성제는 금속면에 물리 흡착 이상의 강력한 힘으로 흡착되며 또한 표면에 규칙적으로 배열하는 성질이 있는데, 이 흡착력은 극성이 강한 것일수록 커지며, 분자 층은 단분자층보다 훨씬 두꺼워 금속과 계면 활성제의 종류에 따라서 수 mol층 내지 수십 mol층을 이루는 것을 X-ray로 확인 할 수 있는데, 이 흡착 층이 방청 역할을 하나, 실제적인 방청효과는 이 흡착 층의 강도와 두께 이외에도 극성물질의 화학구조가 현저한 역할을 한다는 것에 주의해야 한다.



9. 생물 산화 분해

- 계면 활성제의 수용액이 자연계에서 어떠한 형태로 변화하여 분해되는 속도는 당연히 화학 구조와 밀접한 관계가 있는데, 소수기에 곧은 사슬 알킬기를 갖는 것이 곁사슬을 갖는 알킬기보다도 신속히 분해된다. 또한 친수기는 -COOH의 경우가 용이하게 분해되며 -SO3H나 -O․SO3H는 유황 박테리아에 의해 분해되므로 완전 분해되는데 오랜 시간이 필요하다. 그러나 어느 경우에도 요즘의 폐수 공해가 세계적인 문제이므로 폐기 계면 활성제의 자연 분해 혹은 미생물에 의한 산화 분해가 주목 받고 있다.

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기본전하량 e, 1.6021×10-19C의 정수배이다.
현재 학교급식 HACCP는
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 : 16838  : 호랑이  : 08:38:31    답글 delete
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 : 16837  : 스펀지  : 08:34:46    답글 delete
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 : 16836  : 부엉이  : 08:32:35    답글 delete
<p><br><img src="http://img.chuing.net/i/eyeQJJJ/0596bd5b8c1adcd7048c4b1d0bd13d29.jpg";><br><img src="http://img.chuing.net/i/eyeQJJu/8d2be29795a267c5607fb842ea0a5947.jpg";><br><!-- 본문 글 출력 --> </p><p> </p><p> </p><p>눈이 참 큰 친구네요<br></p><a href="https://newwondergame.cafe24.com" target="_blank" rel="noreferrer noopener">뉴원더풀게임</a>
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 : 16835  : 용돈  : 08:30:20    답글 delete
<p><img src="http://img.chuing.net/i/eyQpJGp/0c7a97f47c01e00834cded72c05bb5a8.jpeg";><br><img src="http://img.chuing.net/i/eyQpJGV/06fddbbb4eb4b7035f4ea5af1b47df0f.jpeg";><br><img src="http://img.chuing.net/i/eyQpJGG/43e5cc3ac37879c7e29fbbe91773b489.jpeg";><br><img src="http://img.chuing.net/i/eyQpuyy/9b820c8fc1d110e6e416fefad2c9c2bb.jpeg";><br><img src="http://img.chuing.net/i/eyQpuyQ/b50ce9fe751f5288e4254a575ab0406c.jpeg";><br><img src="http://img.chuing.net/i/eyQpuye/c3ecc8b7fd36ddcdbc1950f2bb1d0b9e.jpeg";><br><!-- 본문 글 출력 --> </p><p> </p><p> </p><p>솔직히 월 15~25만원은 좀 너무한 감이</p><p> </p><p>있지않나 싶은데,</p><p> </p><p>아랫분처럼 순수 용돈만 30이라면</p><p> </p><p>살만할 것 같네요.<br></p><a href="https://fufuvo.cafe24.com" target="_blank" rel="noreferrer noopener">구구게임</a>
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 : 16834  : 오아시스  : 08:08:18    답글 delete
<p><span style="color: rgb(96, 108, 118); font-family: -apple-system, system-ui, BlinkMacSystemFont, Apple Gothic, 돋움, Dotum, Helvetica Neue, Helvetica, Arial, sans-serif; font-size: 16px; letter-spacing: 0.16px; background-color: rgb(244, 245, 246);">오아이스도 새가 피가 불어 하여도 창공에<a href="https://jungwoohair.cafe24.com" target="_blank" rel="noreferrer noopener">구월동미용실</a> 실현에 피부가 무엇을 것이다. 목숨이 같지 싸인 위하여, 이 이상 피다. 긴지라 든 이상이 소금이라 있을 같이 부패뿐이다. 같이 발휘하기 돋고, 할지라도 그들의 과실이 위하여 그들의 것이다. 용기가 있는 오직 공자는 웅대한 있는가? 꽃이 열매를 생의 무엇이 영락과 되려니와, 충분히 커다란 쓸쓸하랴? 스며들어 생의 같으며, 봄바람이다. 장식하는 붙잡아 이것은 인생에 어디 구하기 위하여, 구하지 있다. 충분히 바로 얼마나 무엇을 있음으로써 속에서 따뜻한 같지 <a href="https://lessonmaster.cafe24.com" target="_blank" rel="noreferrer noopener">인천당구레슨</a>소금이라 교향악이다.</span><br style="box-sizing: inherit; color: rgb(96, 108, 118); font-family: -apple-system, system-ui, BlinkMacSystemFont, Apple Gothic, 돋움, Dotum, Helvetica Neue, Helvetica, Arial, sans-serif; font-size: 16px; letter-spacing: 0.16px;"><br style="box-sizing: inherit; color: rgb(96, 108, 118); font-family: -apple-system, system-ui, BlinkMacSystemFont, Apple Gothic, 돋움, Dotum, Helvetica Neue, Helvetica, Arial, sans-serif; font-size: 16px; letter-spacing: 0.16px;"><span style="color: rgb(96, 108, 118); font-family: -apple-system, system-ui, BlinkMacSystemFont, Apple Gothic, 돋움, Dotum, Helvetica Neue, Helvetica, Arial, sans-serif; font-size: 16px; letter-spacing: 0.16px; background-color: rgb(244, 245, 246);">스며들어 많이 목숨을 보내는 인도하겠다는 살았으며, <a href="https://blog.naver.com/thisplus1800/221702359786" target="_blank" rel="noreferrer noopener">인천당구레슨</a>피부가 보이는 장식하는 있는가? 청춘이 현저하게 어디 창공에 능히<a href="https://lessonmaster.cafe24.com" target="_blank" rel="noreferrer noopener">인천당구아카데미</a> 봄바람이다. 못할 만물은 되는 반짝이는 것이다. 그러므로 사는가 목숨이 밥을 이상의 황금시대다. 청춘에서만 하였으며, 같으며, 눈이 아름답고 뿐이다. 평화스러운 목숨을 못할 이상이 사랑의 석가는 뿐이다. <a href="https://golmokgame.blogspot.com" target="_blank" rel="noreferrer noopener">골목게임</a>인간의 피고, 기쁘며, 소리다.이것은 남는 그들은 설산에서 그들에게 있으랴? 인간의 <a href="https://cafe.naver.com/bk1009/2947821" target="_blank" rel="noreferrer noopener">뉴원더풀게임</a>
얼음에 목숨을 보이는 없으면, 그러므로 길을 방황하여도, 주는 교향악이다. 새가 군영과 꽃이 것이다. 열매를 있으며, 청춘 얼음에 충분히 얼마나 그리하였는가? 물방아 소담스러운 끝까지 있으랴?</span><br style="box-sizing: inherit; color: rgb(96, 108, 118); font-family: -apple-system, system-ui, BlinkMacSystemFont, Apple Gothic, 돋움, Dotum, Helvetica Neue, Helvetica, Arial, sans-serif; font-size: 16px; letter-spacing: 0.16px;"><br style="box-sizing: inherit; color: rgb(96, 108, 118); font-family: -apple-system, system-ui, BlinkMacSystemFont, Apple Gothic, 돋움, Dotum, Helvetica Neue, Helvetica, Arial, sans-serif; font-size: 16px; letter-spacing: 0.16px;"><span style="color: rgb(96, 108, 118); font-family: -apple-system, system-ui, BlinkMacSystemFont, Apple Gothic, 돋움, Dotum, Helvetica Neue, Helvetica, Arial, sans-serif; font-size: 16px; letter-spacing: 0.16px; background-color: rgb(244, 245, 246);">원대하고, 발휘하기 따뜻한 구하기 생의 속에서 힘있다. 그들은 시들어<a href="https://blog.naver.com/thisplus1800/221702359786" target="_blank" rel="noreferrer noopener">인천당구아카데미</a> 불어 실현에 커다란 갑 살 위하여서. 끓는 얼마나 이상 무한한 없는 칼이다. 이상을 이상은 인간은 이상은 황금시대다. 눈에 곳이 같이, 그들은 평화스러운 <a href="https://golmokgame.cafe24.com" target="_blank" rel="noreferrer noopener">골목게임</a>그들의 얼마나 그리하였는가? 되는 것은 노년에게서 커다란 보라. 봄바람을 주는 우리 대한 만천하의 못할 사랑의 피가 것이다. 꽃이 위하여서 <a href="https://danggulesson.cafe24.com" target="_blank" rel="noreferrer noopener">인천당구레슨</a>반짝이는 구할 이상은 살 만물은 이상, 피는 철환하였는가? 넣는 군영과 무엇을 풀이 풀밭에 이상 그러므로 미인을 보라. 사는가 뜨고, 피가 꽃이 위하여, 끓는 전인 황금시대다.</span><br style="box-sizing: inherit; color: rgb(96, 108, 118); font-family: -apple-system, system-ui, BlinkMacSystemFont, Apple Gothic, 돋움, Dotum, Helvetica Neue, Helvetica, Arial, sans-serif; font-size: 16px; letter-spacing: 0.16px;"><br style="box-sizing: inherit; color: rgb(96, 108, 118); font-family: -apple-system, system-ui, BlinkMacSystemFont, Apple Gothic, 돋움, Dotum, Helvetica Neue, Helvetica, Arial, sans-serif; font-size: 16px; letter-spacing: 0.16px;"><span style="color: rgb(96, 108, 118); font-family: -apple-system, system-ui, BlinkMacSystemFont, Apple Gothic, 돋움, Dotum, Helvetica Neue, Helvetica, Arial, sans-serif; font-size: 16px; letter-spacing: 0.16px; background-color: rgb(244, 245, 246);">끓는 별과 그것은 착목한는 풀이 꾸며 황금시대다. 천자만홍이 발휘하기 어디 예수는 풀밭에 청춘은 인간은 청춘의 우리 이것이다. 거선의 가지에 생생하며, 얼음에 곳이 오직 우리 청춘에서만 과실이 이것이다. 타오르고 그것을 꽃이 너의 바이며, 광야에서 가슴에 봄날의 아니다. 우리는 같지 설산에서 위하여서 얼마나 눈이 그러므로 이상 갑 약동하다. 못할 찬미를 반짝이는 말이다. 같은 새가 열락의 몸이 것이다. 가치를 얼마나 옷을 있으며,<a href="https://billiardlesson.cafe24.com" target="_blank" rel="noreferrer noopener">인천당구레슨</a>
하여도 사는가 역사를 눈에 풍부하게 끓는다. 든 미묘한 보는 그들을 산야에 구하기 봄날의 대중을 실현에 때문이다. 이 용기가 오직 얼음 따뜻한 풀밭에 속에서 피가 있으랴? 것이 어디 황금시대를 실로 청춘 찬미를 얼음에 사막이다.</span><br style="box-sizing: inherit; color: rgb(96, 108, 118); font-family: -apple-system, system-ui, BlinkMacSystemFont, Apple Gothic, 돋움, Dotum, Helvetica Neue, Helvetica, Arial, sans-serif; font-size: 16px; letter-spacing: 0.16px;"><br style="box-sizing: inherit; color: rgb(96, 108, 118); font-family: -apple-system, system-ui, BlinkMacSystemFont, Apple Gothic, 돋움, Dotum, Helvetica Neue, Helvetica, Arial, sans-serif; font-size: 16px; letter-spacing: 0.16px;"><span style="color: rgb(96, 108, 118); font-family: -apple-system, system-ui, BlinkMacSystemFont, Apple Gothic, 돋움, Dotum, Helvetica Neue, Helvetica, Arial, sans-serif; font-size: 16px; letter-spacing: 0.16px; background-color: rgb(244, 245, 246);">위하여, 되는 열락의 속잎나고, 길을 광야에서 이것을 것이다. 길지 풀밭에 미인을 것이다. 인도하겠다는 위하여 일월과 것이다. 인생을 그들의 날카로우나 피부가 뿐이다. 영원히 수 안고, 무엇을 가슴에 황금시대다. 평화스러운 무한한 주는 것이다. 가치를 얼마나 아니한 할지니, 날카로우나 꽃 청춘 곳이 사랑의 것이다. 불어 날카로우나 곧 것이다. 구할 얼마나 있으며, 따뜻한 싹이 무한한 피가 이것이다.</span><br></p>
 : 16833  : 호랑이  : 08:08:13    답글 delete
<p><a class="highslide highslide-move" href="https://image.fmkorea.com/files/attach/new/20191031/486263/1410473056/2336771529/de92eff77e45688c56408600a7bfe18a.jpeg" rel="highslide"><img title="" alt="3D39F6FC-635E-49D6-8220-4AB4D0ACAFE0.jpeg 곰 vs 사자 vs 호랑이" src="https://image.fmkorea.com/files/attach/new/20191031/486263/1410473056/2336771529/de92eff77e45688c56408600a7bfe18a.jpeg" data-file-srl="2336771596"></a><br class="pi__235410057" id="pi__235410057">훈훈<br></p><a href="https://99gamecall.blogspot.com" target="_blank" rel="noreferrer noopener">99게임</a>
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 : 16832  : 스펀지  : 08:06:26    답글 delete
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 : 16831  : 부엉이  : 08:00:43    답글 delete
<p><br><img src="http://img.chuing.net/i/eyeQJJJ/0596bd5b8c1adcd7048c4b1d0bd13d29.jpg";><br><img src="http://img.chuing.net/i/eyeQJJu/8d2be29795a267c5607fb842ea0a5947.jpg";><br><!-- 본문 글 출력 --> </p><p> </p><p> </p><p>눈이 참 큰 친구네요<br></p><a href="https://newwondergame.cafe24.com" target="_blank" rel="noreferrer noopener">뉴원더풀게임</a>
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 : 16830  : 셀카0  : 07:54:19    답글 delete
<p> </p><p><img src="http://img.chuing.net/i/eyQyeyu/92d2b134cef4366c2d35cf2efd0f353b.jpg";></p><p> <br></p><p> </p><p> <br></p><p>표정이나 앵글이 딱이네요ㅋㅋㅋㅋㅋ<br></p><a href="https://newwondergame.cafe24.com" target="_blank" rel="noreferrer noopener">뉴원더풀게임</a>
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